Cette méthode décrit le prélèvement en mode Actif sur cassette avec filtres imprégnés et l'analyse par chromatographie ionique avec suppression détection conductimétrique de la (des) substance(s) : Cyanures .
Données de validation : Validation partielle
Substances
Informations générales
Propriétés physico-chimiques
Nom | N° CAS | Formule chimique | Classification CMR |
---|---|---|---|
Acide cyanhydrique | 74-90-8 |
HCN |
|
Plus d'informations
Nom | Masse molaire | Densité | Synonymes | Fiche toxicologique |
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Acide cyanhydrique | 27,03 | acide cyanhydrique, cyanures d'hydrogène |
FT Cyanure d'hydrogène et solutions aqueuses
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Familles de substances
- CYANURES
Principe et informations
Cette méthode permet de doser le cyanure sous toutes ses formes (complexes métalliques et cyanures libres).
Un filtre imprégné de soude retient les cyanures en les stabilisant sous forme de sels, empêchant ainsi la formation d'acide cyanhydrique très volatil.
Les cyanures sont ensuite transformés en cyanates par ajout d'hypochlorite de sodium lors du traitement des échantillons.
Les substances pouvant provoquer des interférences sont éliminées par distillation acide (lors de la désorption des filtres).
Les solutions doivent être exemptes de sulfures ; du carbonate de cadmium est utilisé pour les piéger ; l’ion I- est toléré à une concentration inférieure à 10-6 mol/L.
Principe de prélèvement et d'analyse
-
État physique
Aérosols (mélange de gaz ou vapeurs / particules) -
Type de prélèvements
Actif -
Nom du dispositif
cassette avec filtres imprégnés -
Plus d'informations
-
Technique analytique
CHROMATOGRAPHIE IONIQUE AVEC MEMBRANE DE SUPPRESSION -
Injecteur
PASSEUR AUTOMATIQUE -
Détecteur
CONDUCTIMETRIE
Réactifs
- ACIDE CHLORHYDRIQUE
- ACIDE SULFURIQUE
- CARBONATE DE CADMIUM
- CHLORURE D'ETAIN DIHYDRATE
- CYANURE DE POTASSIUM
- CYANURE DE SODIUM
- EAU
- HYDROXYDE DE SODIUM
- HYPOCHLORITE DE SODIUM
- SOLUTION D'ELUTION
- SOLUTION ETALON 1g/L
- SULFATE DE CUIVRE PENTAHYDRATE
Méthode de prélèvement
Utilisation de la cassette fermée pour le prélèvement d’aérosols
Un dispositif de prélèvement :
Dispositif N°1
-
Type dispositif
CASSETTE 25 mm 2 pièces -
Support ou substrat de collecte
- FILTRE EN CELLULOSE IMPREGNE
-
Préparation du substrat
Des filtres en cellulose de diamètre 37 mm sont imprégnés dans une solution d'hydroxyde de sodium à 400g/L.Sécher à l'étuve à 60°C pendant 2 heures. L'imprégnation à la soude provoque une diminution du diamètre des filtres. Ramener à l'emporte-pièce les filtres à un diamètre de 25 mm.
-
Commentaires, conseils et consignes
Déposer un filtre sur le fond de la cassette 25 mm. Maintenir les pièces de la cassette à l'aide d'un ruban adhésif.
Conditions de prélèvement
-
Débit de prélèvement (L/min)
1 -
15 minutes (VLEP-CT possible dans ces conditions)
oui -
Temps de prélèvement maximum en heures
8
Pompe de prélèvement
- Pompe à débit de 1 à 3 L/min
Conditionnement particulier
-
Choix conditionnement particulier
autre -
Description
Date de péremption des supports de collecte avant prélèvement :
Pour éviter tout risque de carbonatation, les filtres et les cassettes sont préparés peu de temps avant leur utilisation et conservés bouchés au maximum 2 mois.
Préparation des dispositifs de prélèvement en vue d’une intervention en entreprise
Méthode d'analyse
Principe général de l'analyse en laboratoire
Préparation d'analyse
-
Durée de conservation prélèvements avant analyse
10 jour(s) -
Nombre d'étapes de préparation
2 -
Commentaires sur les étapes
Avant de réaliser le traitement des échantillons, vérifier la pureté de l'hypochlorite de sodium (dosage du chlore actif par iodométre, voir données de validation - compléments). En effet, il peut se dégrader dans le temps en formant des chlorures qui risquent d'interférer à l'analyse.
Les deux étapes décrivent :
1 - Désorption du filtre par distillation acide.
2 - Réaction d'oxydation et dosage des échantillons
-
Conditions de conservation échantillon préparé avant analyse
Une fois la solution d'hypochlorite de sodium ajoutée, agiter et doser dans les 2 heures. Au dela de ce délai, les cyanates se dégradent.
2 étapes de préparation :
Étape de préparation N°1
-
Type de préparation
Distillation -
Autres conditions de préparation
1. Désorption du filtre par distillation acide
1.1 Dispositif
1.2 Préparation des solutions servant à la désorption
- Solution de sulfate de cuivre : dissoudre 200 g de (CuSO4, 5H2O) dans de l’eau ultra-pure et jauger à 1 L.
- Solution de chlorure d’étain : dissoudre 50 g de (SnCl2, 2H2O) dans 40 mL d’acide chlorhydrique 1 N, puis jauger à 100mL avec de l’eau ultra-pure.
- Solution d’hydroxyde de sodium à 4 g/L.
1.3 Mode opératoire
- Introduire dans le barboteur 25 mL de solution d’hydroxyde de sodium à 4 g/L.
- Introduire dans l’ordre dans le ballon :
- 30 mL d’eau ultra-pure,
- 10 mL de solution de sulfate de cuivre,
- 2 mL de la solution de chlorure d’étain,
- une pointe de spatule de carbonate de cadmium pour piéger d’éventuels dérivés soufrés,
- 100 mL de solution d’hydroxyde de sodium à 4 g/L,
- 100 mL d’eau ultra-pure,
- le filtre à analyser.
- Mettre le réfrigérant en service et connecter les différentes parties de l’appareil à distiller.
- Régler le débit de la trompe à eau pour créer un vide partiel constant.
- Introduire par l'ampoule à robinet 25 mL d’acide sulfurique (1+1).
- Porter à ébullition en 5 minutes et laisser bouillir à reflux pendant 20 minutes.
- Arrêter le chauffage et laisser refroidir 15 minutes en maintenant le vide partiel.
- Casser le vide et transvaser le contenu du barboteur dans une fiole de 50 mL.
- Rincer et jauger avec la solution d’hydroxyde de sodium à 4 g/L.
Remarque
Traiter les blancs de terrain et les blancs de laboratoire de la même façon.
Étape de préparation N°2
-
Type de préparation
Oxydation -
Autres conditions de préparation
2. Dosage des échantillons
- Prélever 5 mL de la solution contenant le distillat et ajouter 50 µL d’hypochlorite de sodium dilué au 1/10.
- Agiter et injecter dans les deux heures.
- Traiter les distillats des blancs de terrain et des blancs de laboratoire de la même façon.
Remarque
Lors de l’oxydation du cyanure en cyanate, il est nécessaire d’effectuer la réaction en milieu fortement basique afin d’éviter la formation de chlorure de cyanogène. -
Commentaires
Les solutions cyanurées seront détruites par transformation des cyanures en cyanates comme suit :
Récupérer les solutions cyanurées dans un bécher de 1 L et ajouter dans l’ordre 5 mL de peroxyde d’hydrogène (30-31 %) et 4 g d’hypochlorite de sodium (le peroxyde de sodium évite la formation de chlorure de cyanogène qui est très toxique).
Une condition analytique :
Condition analytique N°1
-
Technique analytique
- CHROMATOGRAPHIE IONIQUE AVEC MEMBRANE DE SUPPRESSION
-
Injecteur
- PASSEUR AUTOMATIQUE
-
Colonne
- ECHANGEUSE D'IONS
- SUPRESSEUR
-
Détecteur
- CONDUCTIMETRIE
Étalonnage et expression des résultats
La méthode d'étalonnage indiquée est celle utilisée lors du développement. Elle n'a cependant pas de caractère obligatoire.
-
Principe d'étalonnage
externe -
Solvant de l’étalon
- Même solvant que celui des échantillons
Compléments
Phase mobile à déterminer en fonction de la colonne utilisée. Des exemples sont donnés dans "données de validation - compléments"
Préparer une solution fille de CN- à 100 mg/L par dilution dans la soude à 4 g/L, puis les étalons.
La gamme d’étalonnage est linéaire de 0,2 à 12 mg/L en cyanates.
Prélever 5 mL de chacune des solutions étalon et ajouter alors 50 µL d’une solution d’hypochlorite de sodium diluée au 1/10. Agiter et injecter dans les deux heures qui suivent l’oxydation.
Au-delà de ce délai les cyanates se dégradent.
Historique
Version | Date | Modification(s) faisant l’objet de la nouvelle version | Paragraphes concernés |
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27 | 23/09/2004 | Création | |
027/V01 | 2012 | Révision de la terminologie (VLEP-8h, VLCT, Dispositif de prélèvement | Tous |
et support de collecte, eau ultra-pure, blanc de terrain et blanc de laboratoire) | |||
M-178/V01 | Novembre 2015 | Mise en ligne | |
Prélèvement sur cassette | |||
Analyse par chromatographie ionique/conductimétrie | |||
M-178/V01 | Juillet 2017 | Ajout référence des filtres en cellulose | Données de validation - Informations complémentaires |
Date de mise à jour : juillet 2017
Ancien numéro de fiche MétroPol : 027